형상기억 폴리머의 경우 고정된 분자 네트워크와 움직일 수 있는 사슬 영역이 함께 있는 그런 구조를 가지게 됩니다. 낮은 온도에서는 사슬이 굳어 변형된 형태가 유지되지만, 특정 온도를 넘으면 사슬이 다시 움직이게 되는 원리이죠. 형상기억합금이랑 비슷하다고 볼 수 있습니다.
형상기억포리머는 가열되면 고분자 사슬이 유연해지는 전이온도 이상에서 임시 형태가 고정되던 분자 네트워크가 풀리며 냉가 시 고정된 배열이 잠시 잠금된 상태로 유지됩니다 이후 다시 전이온도 이상으로 열을 주면 고분자 사슬이 본래의 안정된 에너지 최소 상태로 재배열되며 원래 형상으로 복원됩니다 열은 사슬 운동성을 회복시켜 네트워크가 스스로 가장 낮은 내부응력 상태로 돌아가도록 하는 스위치 역할을 합니다